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Región de Murcia · 2025

Examen de Física y Química — Murcia 2025: enunciado y solución comentada

Procedimientos selectivos 2025 · parte A de la primera prueba (turnos 1, 2 y 5)

La parte A de la primera prueba de la oposición de Física y Química de Murcia de 2025 planteó seis supuestos prácticos: inducción electromagnética en un circuito semicircular giratorio, composición de movimientos en una grúa, dinámica del sólido rígido con esfera y polea, una elucidación estructural orgánica de nueve compuestos, solubilidad del hidróxido de calcio y una valoración redox indirecta con tiosulfato. Abajo tienes el enunciado y la resolución de los seis.

Fuente del enunciado. Documento oficial de la Consejería de Educación y Formación Profesional de la Región de Murcia, procedimientos selectivos 2025, cuerpo de Profesores de Enseñanza Secundaria, especialidad Física y Química (59007). Las soluciones son de elaboración propia; no proceden de criterios de corrección oficiales ni de ninguna academia.

Ejercicio 1 — Circuito semicircular giratorio en un campo limitado

Enunciado

(1,7 puntos) En una región espacial situada por encima del plano z=0z = 0 existe un campo magnético uniforme y constante en el tiempo, con dirección paralela al eje horizontal X y sentido positivo, de módulo BB. Sobre el plano x=0x = 0 se sitúa un circuito plano con forma de arco circular de radio RR y su correspondiente cuerda, formando así una figura semicircular con centro en un punto fijo O. El material del circuito es homogéneo, con una resistencia de ρ=12+π\rho = \dfrac{1}{2+\pi} ohmios por unidad de longitud. Este conjunto se pone en rotación constante en su propio plano, alrededor de O, con velocidad angular ω=π2ı^ (rad/s)\vec\omega = \dfrac{\pi}{2}\,\hat\imath\ \mathrm{(rad/s)}, girando de modo que en el instante inicial la cuerda coincide con el eje Y y el arco se encuentra íntegramente en la región z>0z > 0. Se pide:

Ejercicio 1

Geometría: solo la parte del semicírculo con z > 0 recibe flujo

Semicírculo giratorio en la frontera del campo

Circunferencia de referencia con centro O. El semicírculo del circuito aparece girado un ángulo theta respecto del eje Y; solo el sector comprendido entre theta y pi queda en la región con campo, por encima de la recta z igual a cero.

O

Y

Z

B (+X)

z < 0: sin campo

θ

El circuito (arco + cuerda) gira en el plano x = 0 alrededor de O. El campo existe únicamente por encima de z = 0, de modo que el área efectiva es el sector sombreado, de amplitud angular π − θ.

Solución

a) Corriente inducida

Área efectiva. El campo solo existe en z>0z>0, así que el flujo lo produce únicamente la parte del semicírculo situada por encima del plano z=0z=0. Midiendo el ángulo φ\varphi en el plano YZ desde el eje +Y, la región semicircular ocupa en cada instante el intervalo [θ, θ+π][\theta,\ \theta+\pi], con θ=ωt\theta = \omega t. Su intersección con la región de campo, [0,π][0,\pi], tiene amplitud angular πθ\pi-\theta mientras 0θπ0\le\theta\le\pi, y θπ\theta-\pi mientras πθ2π\pi\le\theta\le 2\pi. El área, que es la de un sector circular, resulta

A(t)=12R2πωt(perioˊdica)    Φ=BA(t)A(t) = \tfrac{1}{2}R^2\,\big|\pi - \omega t\big|_\text{(periódica)} \;\Longrightarrow\; \Phi = B\,A(t)

es decir, una onda triangular: el flujo decrece linealmente durante media vuelta y crece linealmente durante la otra media. Como su pendiente es constante a trozos, la fuerza electromotriz es una onda cuadrada:

ε=dΦdt=12BR2ω=12BR2π2=πBR24|\varepsilon| = \left|\frac{\mathrm{d}\Phi}{\mathrm{d}t}\right| = \frac{1}{2}BR^2\omega = \frac{1}{2}BR^2\cdot\frac{\pi}{2} = \frac{\pi BR^2}{4}

Resistencia del circuito. Aquí está la razón del valor tan peculiar de ρ\rho: el perímetro es el del arco más el de la cuerda (que es un diámetro), πR+2R=R(π+2)\pi R + 2R = R(\pi+2), de modo que

Rcircuito=ρ=12+πR(π+2)=R  ΩR_\text{circuito} = \rho\,\ell = \frac{1}{2+\pi}\cdot R(\pi+2) = R\ \ \Omega

numéricamente igual al radio. La intensidad es, por tanto,

  I=εRcircuito=πBR2/4R=πBR4  \boxed{\;|I| = \frac{|\varepsilon|}{R_\text{circuito}} = \frac{\pi B R^2/4}{R} = \frac{\pi B R}{4}\;}

Sentido y periodo. El periodo de rotación es T=2π/ω=4 sT = 2\pi/\omega = 4\ \mathrm{s}. Durante los dos primeros segundos el área en el campo disminuye, así que por la ley de Lenz la corriente circula en el sentido que mantiene el flujo, es decir el positivo (antihorario); durante los dos siguientes el área crece y la corriente se invierte:

I(t)={+πBR40<t<2 sπBR42<t<4 s(perioˊdica, T=4 s)I(t) = \begin{cases} +\dfrac{\pi BR}{4} & 0 < t < 2\ \mathrm{s}\\[2mm] -\dfrac{\pi BR}{4} & 2 < t < 4\ \mathrm{s} \end{cases} \qquad\text{(periódica, } T = 4\ \mathrm{s)}

Ejercicio 1a

Intensidad inducida frente al tiempo: onda cuadrada de periodo 4 s

Gráfica de la intensidad inducida

Onda cuadrada que alterna entre un valor positivo constante durante dos segundos y el mismo valor negativo durante los dos segundos siguientes, con periodo de cuatro segundos.

2

4

6

8

+πBR/4

−πBR/4

t (s)

I

Positiva (antihoraria) mientras el área en el campo disminuye; negativa mientras crece. El valor absoluto es constante, πBR/4.

b) Fuerza magnética sobre el circuito

La fuerza sobre un conductor recorrido por una corriente II en un campo uniforme depende solo del vector que une los extremos del tramo sumergido en el campo:

F=Id×B=IΔ×B\vec F = I\int \mathrm{d}\vec\ell\times\vec B = I\,\Delta\vec\ell\times\vec B

El tramo con campo empieza y acaba donde el circuito corta el plano z=0z=0: uno de esos puntos es siempre O (la cuerda pasa por el centro) y el otro es el extremo del arco sobre el eje Y, a distancia RR de O. Por tanto Δ=R|\Delta\vec\ell| = R, dirigido a lo largo del eje Y, en todo instante. Con B=Bı^\vec B = B\,\hat\imath:

F=I(Rȷ^)×(Bı^)=IRB  k^\vec F = I\,(-R\,\hat\jmath)\times(B\,\hat\imath) = I\,R\,B\;\hat k   F=IBR=πBR4BR=πB2R24  \boxed{\;|\vec F| = |I|\,B\,R = \frac{\pi BR}{4}\cdot B\cdot R = \frac{\pi B^2R^2}{4}\;}

La fuerza es de módulo constante, perpendicular al plano del circuito y al campo (dirección Z), y cambia de sentido cada 2 s en fase con la corriente. Es un resultado elegante: aunque la geometría del tramo sumergido cambia continuamente, solo importa el vector extremo-a-extremo, que se mantiene igual.

Ejercicio 2 — Composición de movimientos en una grúa

Enunciado

(1,7 puntos) Una grúa gira con velocidad angular constante ω1\omega_1 según su eje vertical, a la vez que su brazo AB de longitud LL se eleva muy lentamente con una velocidad angular constante ω2\omega_2. La masa MM situada en la vertical que pasa por B sube respecto al brazo con velocidad constante vv. Se pide, por movimiento relativo:

Solución

Modelo adoptado. El enunciado no acompaña figura, así que fijamos el sistema explícitamente: origen en A (pie del brazo), k^\hat k vertical hacia arriba, ı^\hat\imath en la dirección de la proyección horizontal del brazo en el instante considerado y ȷ^=k^×ı^\hat\jmath = \hat k\times\hat\imath. El brazo forma un ángulo ϕ\phi con la horizontal, de modo que rB=L(cosϕ,0,senϕ)\vec r_B = L(\cos\phi,\,0,\,\mathrm{sen}\,\phi), y la carga cuelga de B a una distancia dd, con rM=(x,0,z)\vec r_M = (x,\,0,\,z), x=Lcosϕx = L\cos\phi, z=Lsenϕdz = L\,\mathrm{sen}\,\phi - d. El sólido de arrastre es la estructura de la grúa y el movimiento relativo es el izado, vertical y de módulo constante vv: vrel=vk^\vec v_\text{rel} = v\,\hat k, arel=0\vec a_\text{rel} = \vec 0.

Velocidad angular de arrastre. La grúa gira alrededor de la vertical con ω1\omega_1 y el brazo se eleva alrededor del eje horizontal perpendicular a su plano vertical con ω2\omega_2 (el signo negativo corresponde a que ϕ\phi crece):

Ω=ω1k^ω2ȷ^\vec\Omega = \omega_1\hat k - \omega_2\hat\jmath

Como ȷ^\hat\jmath acompaña al giro de la grúa, dȷ^dt=ω1k^×ȷ^=ω1ı^\dfrac{\mathrm{d}\hat\jmath}{\mathrm{d}t} = \omega_1\hat k\times\hat\jmath = -\omega_1\hat\imath, y por tanto

Ω˙=ω1ω2ı^\dot{\vec\Omega} = \omega_1\omega_2\,\hat\imath

a) Velocidad absoluta

vabs=Ω×rMarrastre+vrel=(ω2z,  ω1x,  ω2x)+(0,0,v)\vec v_\text{abs} = \underbrace{\vec\Omega\times\vec r_M}_{\text{arrastre}} + \vec v_\text{rel} = (-\omega_2 z,\ \ \omega_1 x,\ \ \omega_2 x) + (0,0,v)   vabs=ω2zı^+ω1xȷ^+(ω2x+v)k^  \boxed{\;\vec v_\text{abs} = -\omega_2 z\,\hat\imath + \omega_1 x\,\hat\jmath + (\omega_2 x + v)\,\hat k\;}

Cada término tiene lectura física directa: ω1x\omega_1 x es la velocidad tangencial por el giro de la grúa; ω2x\omega_2 x es el ascenso por la elevación del brazo, que se suma al izado vv; y ω2z-\omega_2 z es el acercamiento horizontal al eje, también por la elevación.

b) Aceleración absoluta

aabs=Ω˙×rM+Ω×(Ω×rM)arrastre+2Ω×vrelCoriolis+arel=0\vec a_\text{abs} = \underbrace{\dot{\vec\Omega}\times\vec r_M + \vec\Omega\times(\vec\Omega\times\vec r_M)}_{\text{arrastre}} + \underbrace{2\vec\Omega\times\vec v_\text{rel}}_{\text{Coriolis}} + \underbrace{\vec a_\text{rel}}_{=\,0}

Término a término:

Ω˙×rM=(0, ω1ω2z, 0)\dot{\vec\Omega}\times\vec r_M = (0,\ -\omega_1\omega_2 z,\ 0) Ω×(Ω×rM)=((ω12+ω22)x, ω1ω2z, ω22z)\vec\Omega\times(\vec\Omega\times\vec r_M) = \big(-(\omega_1^2+\omega_2^2)x,\ -\omega_1\omega_2 z,\ -\omega_2^2 z\big) 2Ω×vrel=(2ω2v, 0, 0)2\vec\Omega\times\vec v_\text{rel} = (-2\omega_2 v,\ 0,\ 0)

Sumando:

  aabs=[(ω12+ω22)x+2ω2v]ı^    2ω1ω2zȷ^    ω22zk^  \boxed{\;\vec a_\text{abs} = -\big[(\omega_1^2+\omega_2^2)x + 2\omega_2 v\big]\hat\imath \; - \;2\omega_1\omega_2 z\,\hat\jmath \; - \;\omega_2^2 z\,\hat k\;}

El término 2ω2vı^-2\omega_2 v\,\hat\imath es la aceleración de Coriolis, que aparece precisamente porque la carga se mueve (izado) dentro de un sistema que rota: es la responsable de que la carga tienda a «adelantarse» respecto del brazo, un efecto muy real en las grúas y la razón de que se icen las cargas con el giro detenido siempre que es posible.

Ejercicio 3 — Esfera rodante, polea y masa colgante

Enunciado

(1,6 puntos) Un cuerpo esférico sólido y homogéneo, de radio 2R2R y masa MM, se encuentra apoyado sobre una superficie horizontal con fricción que le permite rodar sin deslizamiento. Desde su interior, atravesado por una guía hueca rígida, emerge un filamento flexible que se extiende lateralmente hacia una estructura giratoria fija: un disco acanalado de masa MM y radio RR, montado sobre un eje que le permite rotar libremente en un plano vertical. Del extremo libre del filamento cuelga una carga puntual de igual masa que el disco. Determine la aceleración del centro de masas de la esfera cuando el sistema empiece a moverse, en función de MM, RR y gg.

Ejercicio 3

Esfera (2R, M) tirada desde su centro, polea-disco (R, M) y carga colgante (M)

Esquema del sistema esfera-polea-carga

A la izquierda, una esfera apoyada en el suelo. Un hilo horizontal sale de su centro y llega a un disco montado en un soporte; el hilo baja después verticalmente y sostiene un bloque.

M, 2R

M, R

M

T₁

T₂

f (rozamiento)

El hilo sale por el centro de la esfera, de modo que su tensión no produce par respecto al centro de masas: el par lo da únicamente el rozamiento del suelo.

Solución

Sea aa la aceleración del centro de la esfera. Como el hilo es inextensible y sale por el centro de la esfera, ese mismo aa es el de la periferia de la polea y el de la carga colgante.

Esfera (MM, radio 2R2R, rodadura sin deslizamiento). La tensión T1T_1 actúa en el centro de masas, así que no produce par; el único par respecto al centro lo da el rozamiento ff en el punto de contacto. Con I=25M(2R)2=85MR2I = \tfrac{2}{5}M(2R)^2 = \tfrac{8}{5}MR^2 y la condición de rodadura α=a/(2R)\alpha = a/(2R):

traslacioˊn:T1+f=Ma;rotacioˊn:f(2R)=Iα=85MR2a2R\text{traslación:}\quad T_1 + f = Ma; \qquad \text{rotación:}\quad -f\,(2R) = I\,\alpha = \tfrac{8}{5}MR^2\cdot\frac{a}{2R}

de donde f=25Maf = -\tfrac{2}{5}Ma (el rozamiento apunta hacia atrás) y

T1=Maf=Ma+25Ma=75MaT_1 = Ma - f = Ma + \tfrac{2}{5}Ma = \tfrac{7}{5}Ma

Polea-disco (MM, radio RR, I=12MR2I = \tfrac{1}{2}MR^2).

(T2T1)R=12MR2aR    T2T1=12Ma(T_2 - T_1)R = \tfrac{1}{2}MR^2\cdot\frac{a}{R} \;\Longrightarrow\; T_2 - T_1 = \tfrac{1}{2}Ma

Carga colgante (MM).

MgT2=Ma    T2=M(ga)Mg - T_2 = Ma \;\Longrightarrow\; T_2 = M(g-a)

Combinando las tres:

M(ga)75Ma=12Ma    Mg=Ma(1+75+12)=2910MaM(g-a) - \tfrac{7}{5}Ma = \tfrac{1}{2}Ma \;\Longrightarrow\; Mg = Ma\left(1 + \tfrac{7}{5} + \tfrac{1}{2}\right) = \tfrac{29}{10}Ma   a=10g29=0,345g3,38 ms2  \boxed{\;a = \frac{10\,g}{29} = 0{,}345\,g \approx 3{,}38\ \mathrm{m\,s^{-2}}\;}

Dos comentarios que conviene hacer explícitos: el resultado no depende ni de MM ni de RR (todas las masas son iguales y los radios se cancelan con las condiciones de rodadura), y el denominador 29/1029/10 se lee como la suma de las «masas efectivas»: 11 de la carga, 7/57/5 de la esfera que rueda y 1/21/2 del disco.

Ejercicio 4 — Elucidación estructural (\ceC8H10O\ce{C8H10O})

Enunciado

(1,7 puntos) Se dispone de un líquido incoloro A, de fórmula \ceC8H10O\ce{C8H10O}, insoluble en agua, que reacciona vigorosamente con sodio metálico desprendiendo un gas, pero no da precipitado plateado con el reactivo de Tollens. Tratado con óxido crómico en presencia de piridina, A se transforma en B, que sí da positivo con Tollens. Si B reacciona con un halogenuro de alquilmagnesio R–MgX (con R = metilo) y posterior hidrólisis, se obtiene C. Este, oxidado con dicromato en medio ácido a baja temperatura, conduce a D. El compuesto D, en las condiciones clásicas del ensayo del haloformo, da un precipitado amarillo E y un líquido F que desprende burbujas de gas al añadirle bicarbonato sódico. Por otro lado, si B se oxida directamente con dicromato sódico en medio ácido y baja temperatura, también se forma F. Cuando F se trata con cloruro de tionilo, seguido de etanol en medio básico, se forma G. Este G, en presencia de etóxido de sodio, da lugar a etanol y un nuevo compuesto H, que por hidrólisis y calentamiento prolongado pierde \ceCO2\ce{CO2} y se convierte en I. El compuesto I no responde al ensayo de Tollens, pero sí produce precipitado con 2,4-DNPH. Se pide la estructura de los compuestos indicados.

Solución

Punto de partida

\ceC8H10O\ce{C8H10O} tiene 28+2102=4\dfrac{2\cdot 8+2-10}{2} = 4 grados de insaturación: un anillo bencénico. Que reaccione con sodio desprendiendo gas (\ceH2\ce{H2}) delata un \ceOH\ce{-OH}; que no dé Tollens descarta aldehído; y que la oxidación suave con \ceCrO3\ce{CrO3}/piridina (reactivo de Collins, que se detiene en el aldehído) produzca un compuesto que da Tollens obliga a que A sea un alcohol primario aromático.

La pista decisiva: la condensación de Claisen

El paso G+\ceNaOEtG + \ce{NaOEt} \rightarrow etanol + H es una condensación de Claisen, que exige que el éster G tenga hidrógenos en α\alpha. Eso descarta los alcoholes bencílicos sustituidos (como el 4-metilbencílico, cuyo éster sería un benzoato sin α\alpha-H) y fija A como el 2-feniletanol, \ceC6H5CH2CH2OH\ce{C6H5-CH2CH2OH}. A partir de ahí todo encaja:

CompuestoEstructura
A2-feniletanol\ceC6H5CH2CH2OH\ce{C6H5-CH2-CH2OH}
Bfenilacetaldehído\ceC6H5CH2CHO\ce{C6H5-CH2-CHO}
C1-fenil-2-propanol\ceC6H5CH2CH(OH)CH3\ce{C6H5-CH2-CH(OH)-CH3}
D1-fenil-2-propanona\ceC6H5CH2COCH3\ce{C6H5-CH2-CO-CH3}
Eyodoformo\ceCHI3\ce{CHI3} (precipitado amarillo)
Fácido fenilacético\ceC6H5CH2COOH\ce{C6H5-CH2-COOH}
Gfenilacetato de etilo\ceC6H5CH2COOC2H5\ce{C6H5-CH2-COOC2H5}
H2,4-difenil-3-oxobutanoato de etilo\ceC6H5CH2COCH(C6H5)COOC2H5\ce{C6H5-CH2-CO-CH(C6H5)-COOC2H5}
I1,3-difenilpropan-2-ona\ceC6H5CH2COCH2C6H5\ce{C6H5-CH2-CO-CH2-C6H5}

Justificación paso a paso

Ejercicio 5 — Solubilidad del hidróxido de calcio

Enunciado

(1,7 puntos) La solubilidad del hidróxido de calcio en agua cambia mucho con la temperatura, teniendo un valor de 1,85 gL11{,}85\ \mathrm{g\,L^{-1}} a 0 ºC y 0,77 gL10{,}77\ \mathrm{g\,L^{-1}} a 100 ºC. Se pide:

Solución

a) pH de la disolución saturada a 25 ºC

El enunciado no da la solubilidad a 25 ºC: hay que obtenerla de los dos datos disponibles. Con M(\ceCa(OH)2)=74,1 gmol1M(\ce{Ca(OH)2}) = 74{,}1\ \mathrm{g\,mol^{-1}}:

s(0 C)=1,8574,1=2,50102 M;s(100 C)=0,7774,1=1,04102 Ms(0\ ^\circ\mathrm{C}) = \frac{1{,}85}{74{,}1} = 2{,}50\cdot 10^{-2}\ \mathrm{M};\qquad s(100\ ^\circ\mathrm{C}) = \frac{0{,}77}{74{,}1} = 1{,}04\cdot 10^{-2}\ \mathrm{M}

y como \ceCa(OH)2<=>Ca2++2OH\ce{Ca(OH)2 <=> Ca^2+ + 2 OH-} da Kps=4s3K_{ps} = 4s^3:

Kps(0 C)=6,23105;Kps(100 C)=4,49106K_{ps}(0\ ^\circ\mathrm{C}) = 6{,}23\cdot 10^{-5};\qquad K_{ps}(100\ ^\circ\mathrm{C}) = 4{,}49\cdot 10^{-6}

Vía rigurosa (Van’t Hoff). Con dos constantes a dos temperaturas se obtiene la entalpía de disolución y con ella el valor a 298 K:

lnK2K1=ΔHR(1T21T1)    ΔH=22,3 kJmol1\ln\frac{K_2}{K_1} = -\frac{\Delta H^\circ}{R}\left(\frac{1}{T_2}-\frac{1}{T_1}\right) \;\Longrightarrow\; \Delta H^\circ = -22{,}3\ \mathrm{kJ\,mol^{-1}}

negativa, exotérmica, coherente con que la solubilidad baje al calentar (comportamiento inverso al habitual, y la razón de que el agua de cal se enturbie al calentarla). Extrapolando a 298 K:

Kps(25 C)=2,73105    s=Kps43=1,90102 MK_{ps}(25\ ^\circ\mathrm{C}) = 2{,}73\cdot 10^{-5} \;\Longrightarrow\; s = \sqrt[3]{\frac{K_{ps}}{4}} = 1{,}90\cdot 10^{-2}\ \mathrm{M} [\ceOH]=2s=3,80102 M    pOH=1,42    pH=12,58[\ce{OH-}] = 2s = 3{,}80\cdot 10^{-2}\ \mathrm{M} \;\Longrightarrow\; \mathrm{pOH} = 1{,}42 \;\Longrightarrow\; \boxed{\mathrm{pH} = 12{,}58}

(Una interpolación lineal directa de la solubilidad daría s=2,13102 Ms = 2{,}13\cdot 10^{-2}\ \mathrm{M} y pH=12,63\mathrm{pH} = 12{,}63: la diferencia es de solo 0,05 unidades, así que ambas vías son defendibles; la de Van’t Hoff es la que tiene fundamento termodinámico.)

b) ¿Precipita al mezclar amoniaco y cloruro de calcio?

Tras la mezcla, el volumen total es 50 mL:

[\ceNH3]=1,54050=1,20 M;[\ceCa2+]=0,11050=2,0102 M[\ce{NH3}] = \frac{1{,}5\cdot 40}{50} = 1{,}20\ \mathrm{M};\qquad [\ce{Ca^2+}] = \frac{0{,}1\cdot 10}{50} = 2{,}0\cdot 10^{-2}\ \mathrm{M}

El amoniaco es una base débil, \ceNH3+H2O<=>NH4++OH\ce{NH3 + H2O <=> NH4+ + OH-}:

[\ceOH]=Kbc=1,811051,20=4,66103 M[\ce{OH-}] = \sqrt{K_b\,c} = \sqrt{1{,}81\cdot 10^{-5}\cdot 1{,}20} = 4{,}66\cdot 10^{-3}\ \mathrm{M}

El cociente de reacción para el hidróxido de calcio vale

Q=[\ceCa2+][\ceOH]2=2,0102(4,66103)2=4,3107Q = [\ce{Ca^2+}][\ce{OH-}]^2 = 2{,}0\cdot 10^{-2}\cdot(4{,}66\cdot 10^{-3})^2 = 4{,}3\cdot 10^{-7} Q=4,3107    Kps=2,7105Q = 4{,}3\cdot 10^{-7} \;\ll\; K_{ps} = 2{,}7\cdot 10^{-5}

Como Q<KpsQ < K_{ps}, no precipita hidróxido de calcio: falta un factor de unas 60 veces. La conclusión es robusta, porque se mantiene incluso usando el KpsK_{ps} de la interpolación lineal (3,91053{,}9\cdot 10^{-5}). Físicamente: el amoniaco es una base demasiado débil para generar el \ceOH\ce{OH-} que exigiría precipitar el calcio; haría falta una base fuerte.

Ejercicio 6 — Valoración redox indirecta con tiosulfato

Enunciado

(1,6 puntos) Una muestra de 0,2400 g de una mezcla sólida que contiene solo permanganato de potasio y cromato de potasio se trata en medio ácido con yoduro de potasio, liberando suficiente yodo para reaccionar con 60,00 mL de tiosulfato 0,1000 M. Se piden los porcentajes de Cr y de Mn en la muestra.

Masas molares: S 32,1; K 39,1; Cr 52; Mn 54,94; I 126,9 g/mol.

Solución

Planteamiento por equivalentes de electrones

Las tres etapas del proceso son:

\ceMnO4+8H++5e>Mn2++4H2O(5 e por Mn)\ce{MnO4- + 8 H+ + 5 e- -> Mn^2+ + 4 H2O} \qquad (5\ e^-\ \text{por Mn}) \ceCr2O72+14H++6e>2Cr3++7H2O(3 e por Cr)\ce{Cr2O7^2- + 14 H+ + 6 e- -> 2 Cr^3+ + 7 H2O} \qquad (3\ e^-\ \text{por Cr}) \ce2I>I2+2e;\ceI2+2S2O32>2I+S4O62\ce{2 I- -> I2 + 2 e-}; \qquad \ce{I2 + 2 S2O3^2- -> 2 I- + S4O6^2-}

La clave es que cada mol de tiosulfato equivale a un mol de electrones: los electrones que capturan los oxidantes liberan la mitad de moles de \ceI2\ce{I2}, y cada \ceI2\ce{I2} consume dos tiosulfatos. Por tanto, llamando xx a los moles de \ceKMnO4\ce{KMnO4} e yy a los de \ceK2CrO4\ce{K2CrO4} (en medio ácido el cromato pasa a dicromato, pero el estado de oxidación del Cr sigue siendo +6):

5x+3y=n(\ceS2O32)=0,060000,1000=6,000103 mol5x + 3y = n(\ce{S2O3^2-}) = 0{,}06000\cdot 0{,}1000 = 6{,}000\cdot 10^{-3}\ \mathrm{mol}

y la segunda ecuación es la masa, con M(\ceKMnO4)=158,04M(\ce{KMnO4}) = 158{,}04 y M(\ceK2CrO4)=194,20 gmol1M(\ce{K2CrO4}) = 194{,}20\ \mathrm{g\,mol^{-1}} (tomando O = 16,00, dato que el enunciado omite):

158,04x+194,20y=0,2400 g158{,}04\,x + 194{,}20\,y = 0{,}2400\ \mathrm{g}

Resolución

x=8,960104 mol de \ceKMnO4;y=5,067104 mol de \ceK2CrO4x = 8{,}960\cdot 10^{-4}\ \mathrm{mol\ de\ }\ce{KMnO4};\qquad y = 5{,}067\cdot 10^{-4}\ \mathrm{mol\ de\ }\ce{K2CrO4}

Comprobación de la masa: 0,1416+0,0984=0,2400 g0{,}1416 + 0{,}0984 = 0{,}2400\ \mathrm{g}

%Mn=8,96010454,940,2400100=20,5 %\%\,\mathrm{Mn} = \frac{8{,}960\cdot 10^{-4}\cdot 54{,}94}{0{,}2400}\cdot 100 = \boxed{20{,}5\ \%} %Cr=5,06710452,00,2400100=11,0 %\%\,\mathrm{Cr} = \frac{5{,}067\cdot 10^{-4}\cdot 52{,}0}{0{,}2400}\cdot 100 = \boxed{11{,}0\ \%}

Merece la pena destacar el ahorro que supone razonar por equivalentes: no hace falta escribir las reacciones moleculares completas ni calcular el yodo intermedio, basta con contabilizar electrones.

Comentario global del ejercicio

Murcia opta por seis problemas cortos pero muy densos, con un peso importante de la física del sólido rígido y del electromagnetismo, y una química que exige tanto cálculo como razonamiento estructural. Tres claves:

  1. Los enunciados esconden simplificaciones deliberadas. En el ejercicio 1, la resistencia por unidad de longitud 1/(2+π)1/(2+\pi) está elegida para que la resistencia total sea exactamente RR; en el 3, el hilo sale por el centro de la esfera para que su tensión no dé par. Detectar estos guiños ahorra mucho tiempo.
  2. El ejercicio 4 se resuelve desde el final. La condensación de Claisen es lo que obliga a que haya hidrógenos en α\alpha y descarta el alcohol bencílico: conviene leer las nueve pistas antes de dibujar nada.
  3. Cuando falta un dato, hay que construirlo y decirlo. El ejercicio 5 no da la solubilidad a 25 ºC: obtenerla por Van’t Hoff (y comentar que la interpolación lineal da algo parecido) es preferible a suponerla sin justificación.