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Supuesto 7

Tema 12/15/16 · Modelo ·

Este supuesto integra la ecuación de estado del gas ideal y el primer principio de la termodinámica sobre un ciclo cerrado formado por las tres transformaciones más características —isóbara, isócora e isoterma—. Permite calcular en cada tramo el trabajo, el calor y la variación de energía interna, y cerrar con una comprobación potente: que la energía interna es una función de estado, de modo que su variación en un ciclo completo es nula.

Enunciado

Una cantidad fija de n=2,0 moln = 2{,}0\ \mathrm{mol} de un gas ideal diatómico (considérese aire, con capacidades molares CV=52RC_V = \tfrac{5}{2}R y Cp=72RC_p = \tfrac{7}{2}R) describe el ciclo cerrado ABCAA\to B\to C\to A:

Tómese R=8,314 Jmol1K1R = 8{,}314\ \mathrm{J\,mol^{-1}\,K^{-1}} y el criterio de signos ΔU=QW\Delta U = Q - W, donde WW es el trabajo realizado por el gas.

Se pide:

Resolución

a) Ecuación de estado y temperaturas

De pV=nRTpV = nRT se despeja T=pV/(nR)T = pV/(nR), con nR=2,08,314=16,628 JK1nR = 2{,}0\cdot 8{,}314 = 16{,}628\ \mathrm{J\,K^{-1}}:

TA=1,0×1050,05016,628=301 K,TB=1,0×1050,10016,628=601 KT_A = \frac{1{,}0\times 10^{5}\cdot 0{,}050}{16{,}628} = 301\ \mathrm{K}, \qquad T_B = \frac{1{,}0\times 10^{5}\cdot 0{,}100}{16{,}628} = 601\ \mathrm{K} TC=0,50×1050,10016,628=301 KT_C = \frac{0{,}50\times 10^{5}\cdot 0{,}100}{16{,}628} = 301\ \mathrm{K}

Que TC=TAT_C = T_A confirma que CC y AA están sobre la misma isoterma, coherente con que CAC\to A sea isoterma. Nótese además que pAVA=pCVC=5,0×103 Jp_A V_A = p_C V_C = 5{,}0\times 10^{3}\ \mathrm{J}.

b) Isóbara ABA\to B

A presión constante el trabajo del gas es W=pΔVW = p\,\Delta V, con ΔV=0,1000,050=0,050 m3\Delta V = 0{,}100 - 0{,}050 = 0{,}050\ \mathrm{m^3}:

WAB=pAΔV=1,0×1050,050=5,0×103 JW_{A\to B} = p_A\,\Delta V = 1{,}0\times 10^{5}\cdot 0{,}050 = 5{,}0\times 10^{3}\ \mathrm{J}

Como pΔV=nRΔT=5,0×103 Jp\,\Delta V = nR\,\Delta T = 5{,}0\times 10^{3}\ \mathrm{J}, la variación de energía interna y el calor se obtienen sin arrastrar el redondeo de las temperaturas:

ΔUAB=nCVΔT=52nRΔT=525,0×103=1,25×104 J\Delta U_{A\to B} = nC_V\,\Delta T = \tfrac{5}{2}\,nR\,\Delta T = \tfrac{5}{2}\cdot 5{,}0\times 10^{3} = 1{,}25\times 10^{4}\ \mathrm{J} QAB=nCpΔT=72nRΔT=725,0×103=1,75×104 JQ_{A\to B} = nC_p\,\Delta T = \tfrac{7}{2}\,nR\,\Delta T = \tfrac{7}{2}\cdot 5{,}0\times 10^{3} = 1{,}75\times 10^{4}\ \mathrm{J}

Comprobación: Q=ΔU+W=12,5+5,0=17,5 kJQ = \Delta U + W = 12{,}5 + 5{,}0 = 17{,}5\ \mathrm{kJ}, que coincide con QABQ_{A\to B}. El gas absorbe calor, se expande y se calienta.

c) Isócora BCB\to C

Al no variar el volumen, el gas no realiza trabajo: WBC=0W_{B\to C} = 0. Ahora nRΔT=VΔpnR\,\Delta T = V\,\Delta p, con Δp=0,50×1051,0×105=0,50×105 Pa\Delta p = 0{,}50\times 10^{5} - 1{,}0\times 10^{5} = -0{,}50\times 10^{5}\ \mathrm{Pa}:

VΔp=0,100(0,50×105)=5,0×103 JV\,\Delta p = 0{,}100\cdot(-0{,}50\times 10^{5}) = -5{,}0\times 10^{3}\ \mathrm{J} ΔUBC=52nRΔT=52(5,0×103)=1,25×104 J\Delta U_{B\to C} = \tfrac{5}{2}\,nR\,\Delta T = \tfrac{5}{2}\cdot(-5{,}0\times 10^{3}) = -1{,}25\times 10^{4}\ \mathrm{J} QBC=ΔUBC+WBC=1,25×104 JQ_{B\to C} = \Delta U_{B\to C} + W_{B\to C} = -1{,}25\times 10^{4}\ \mathrm{J}

Todo el calor cedido (12,5 kJ12{,}5\ \mathrm{kJ}) sale a costa de la energía interna: el gas se enfría a volumen constante.

d) Isoterma CAC\to A

En un gas ideal la energía interna solo depende de la temperatura, así que ΔUCA=0\Delta U_{C\to A} = 0. El trabajo de la compresión isoterma es

WCA=nRTlnVAVC=5,0×103ln0,0500,100=5,0×103(0,693)=3,47×103 JW_{C\to A} = nRT\,\ln\frac{V_A}{V_C} = 5{,}0\times 10^{3}\cdot\ln\frac{0{,}050}{0{,}100} = 5{,}0\times 10^{3}\cdot(-0{,}693) = -3{,}47\times 10^{3}\ \mathrm{J}

donde se ha usado nRT=pCVC=5,0×103 JnRT = p_C V_C = 5{,}0\times 10^{3}\ \mathrm{J}. Por el primer principio,

QCA=ΔUCA+WCA=3,47×103 JQ_{C\to A} = \Delta U_{C\to A} + W_{C\to A} = -3{,}47\times 10^{3}\ \mathrm{J}

El trabajo es negativo (se comprime, se hace trabajo sobre el gas) y, como ΔU=0\Delta U = 0, el gas cede al foco exactamente ese calor.

e) Balance del ciclo y rendimiento

La energía interna es función de estado; sumando los tres tramos:

ΔUciclo=12,512,5+0=0 kJ\Delta U_{\text{ciclo}} = 12{,}5 - 12{,}5 + 0 = 0\ \mathrm{kJ}

tal como exige que AA sea el estado inicial y final. El trabajo neto y el calor neto valen

Wneto=5,0+03,47=1,53 kJ,Qneto=17,512,53,47=1,53 kJW_{\text{neto}} = 5{,}0 + 0 - 3{,}47 = 1{,}53\ \mathrm{kJ}, \qquad Q_{\text{neto}} = 17{,}5 - 12{,}5 - 3{,}47 = 1{,}53\ \mathrm{kJ}

Comprobación cruzada: al ser ΔUciclo=0\Delta U_{\text{ciclo}} = 0, el primer principio impone Qneto=WnetoQ_{\text{neto}} = W_{\text{neto}}, y ambos coinciden en 1,53 kJ1{,}53\ \mathrm{kJ}. El signo positivo indica que el ciclo, recorrido en sentido horario en el diagrama p-Vp\text{-}V, funciona como una máquina térmica. Su rendimiento, tomando como calor absorbido únicamente QABQ_{A\to B}:

η=WnetoQAB=1,5317,50,088=8,8 %\eta = \frac{W_{\text{neto}}}{Q_{A\to B}} = \frac{1{,}53}{17{,}5} \approx 0{,}088 = 8{,}8\ \%

En orden de magnitud es un rendimiento modesto, esperable en un ciclo con tan poca área encerrada frente al calor movilizado.

Comentario didáctico

El supuesto enlaza la teoría cinético-molecular del gas ideal (Tema 15) con el primer principio de la termodinámica (Tema 12) y abre la puerta al estudio de las máquinas térmicas y el segundo principio (Tema 16). Su mayor valor en el aula es metodológico: obliga a distinguir con rigor las tres magnitudes —WW, QQ y ΔU\Delta U— y a recordar que solo la última es función de estado, mientras que calor y trabajo dependen del camino. Conviene explotar las relaciones pΔV=nRΔTp\,\Delta V = nR\,\Delta T (isóbara) y VΔp=nRΔTV\,\Delta p = nR\,\Delta T (isócora) para evitar el arrastre de errores de redondeo en las temperaturas, y proponer al alumnado la doble comprobación del cierre del ciclo (ΔU=0\Delta U = 0 y Qneto=WnetoQ_{\text{neto}} = W_{\text{neto}}) como estrategia de autoevaluación. Es también una ocasión natural para señalar una concepción alternativa muy extendida: creer que un proceso isotermo no intercambia calor. La resolución muestra lo contrario: al ser ΔU=0\Delta U = 0, todo el trabajo intercambiado se compensa con calor.

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